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补偿效应:一条化学/化工动力学基本定律的探讨
引用本文:郭汉贤,樊惠玲.补偿效应:一条化学/化工动力学基本定律的探讨[J].化学通报,2018,81(9):813-827.
作者姓名:郭汉贤  樊惠玲
作者单位:太原理工大学煤化工研究所;太原理工大学环境科学与工程学院
摘    要:补偿效应揭示了Arrhenius方程中反应速率常数k的指数项(-E/RgT)与指前因子(k0)项存在着相互补偿关系。不仅存在于催化与非催化,均相与非均相的反应体系及需要克服能垒的物理过程,而且也存在于生命与非生命、能源、环境与材料等许多领域。本文对补偿效应的定位、理论解释及适用范围进行了探讨,指出其在化学/化工动力学中占有重要位置,不仅是一条定律,而且是与质量作用定律、Arrhenius定律并列的又一条基本定律。本文从统计学角度对补偿效应进行了概率分析,试图对其给出更为广义的理论解释,并指出,均相反应体系和非均相反应体系本质上都是不均匀的。中间络合物生成具有耗散结构特征,在近平衡(准平衡)线性区进行,无序度减小伴随着能量及无序度的同向变化,这是补偿效应存在的根本原因。从而提出了反应速率常数中能量分布、无序度分布的概率因子。其对补偿效应的概率解释与能量指数分布说/焓熵补偿关系说是统一的而非对立的。进而还讨论了自然指数律/自然补偿律,指出补偿效应是自然界存在/运动所遵循的自然律在化学反应领域的具体体现。

关 键 词:补偿效应  Arrhenius方程  动力学定律  能量分布
收稿时间:2017/12/27 0:00:00
修稿时间:2018/4/20 0:00:00

Compensation effect: A discussion on a basic kinetic law of chemistry/chemical engineering
guohanxian and fanhuiling.Compensation effect: A discussion on a basic kinetic law of chemistry/chemical engineering[J].Chemistry,2018,81(9):813-827.
Authors:guohanxian and fanhuiling
Institution:taiyuan university of technology,taiyuan university of technology
Abstract:
Keywords:Compensation effect    Arrhenius equation    Kinetic law    Energy distribution
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