八电子Pd_4四面体团簇的电子结构稳定性分析(英文) |
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引用本文: | 沈艳芳,程龙玖.八电子Pd_4四面体团簇的电子结构稳定性分析(英文)[J].物理化学学报,2018(7). |
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作者姓名: | 沈艳芳 程龙玖 |
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作者单位: | 安徽大学化学化工学院;安徽省有机/无机杂化功能材料重点化学实验室 |
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摘 要: | 基于理论计算,我们报道了Td对称性的Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]团簇及一系列类似物的结构与成键。成键分析表明:每个Pd原子都是sp3杂化,其10个价电子与四个配体提供的8个价电子,满足18电子规则。并且,每个Pd原子与四个桥连的SbH3配体可以形成四个离域的四中心两电子超级σ键或八中心两电子键。一方面,根据超原子网络模型,这个钯团簇可以描述成四个2电子的超原子网络。另一方面,凝胶模型表明,它可以合理化的作为电子组态是1S21P6的8电子超原子。与此同时,d10…d10闭壳层相互作用在稳定Pd4四面体结构中起到了关键性的作用。密度泛函理论计算表明:Td对称性Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]团簇表现出高度稳定性,具有充满的电子壳层,大的HOMO-LUMO带隙(2.84 eV)以及负的核独立化学位移(NICS)值。此外,基于Pd4(μ3-SbH3)4(SbH3)4]结构与成键模式,我们设计了一系列稳定的类似物,其有可能被实验合成出来。
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