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| 锰（Ⅲ）5,10,15-三（五氟苯基）-Corrole配合物的DFT计算 | |
| 引用本文： | 刘海洋,李立,应晓,王湘利,徐志广,廖世军,张启光.锰（Ⅲ）5,10,15-三（五氟苯基）-Corrole配合物的DFT计算[J].物理化学学报,2008,24(9). |
| 作者姓名： | 刘海洋 李立 应晓 王湘利 徐志广 廖世军 张启光 |
| 作者单位： | 1. 华南理工大学化学系,广州,510641;香港科技大学化学系,香港 2. 华南理工大学化学系,广州,510641 3. 华南理工大学应用物理系,广州,510641 4. 华南师范大学化学与环境学院,广州,510631 5. 香港科技大学化学系,香港 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金 |
| 摘 要： | 在6-31G*水平上采用DFT(UB3LYP)方法对锰(Ⅲ)5,10,15-三(五氟苯基)-corrole(TPFC)MnⅢ]及其咪唑轴向配位加合物(TPFC)MnⅢ(Im)进行了几何结构全优化.计算结果表明,咪唑的配位作用不会改变其基态的高自旋(s=2)特性.(TPFC)MnⅢ与咪唑配位形成轴向加合物后,其中心金属Mn原子偏离平面结构,与corrole大环N4平均平面的距离达到0.02734 nm.NBO分析显示(TPFC)MnⅢ和(TPFc)MnⅢ(Im)中心金属锰的电子组态为(dxz)1(dyz)1(dz2)1(dx2-y2)1(dxy)0(TPFC)MnⅢ(Im)前线分子轨道能级明显上升,从其β-(LUMO+3)轨道可见咪唑配位N原子的py轨道与中心金属Mn原子撕道形成了d-pπ轨道.TD-DFT计算发现,(TPFC)MnⅢ和(TPFC)MnⅢ(Im)电子光谱Q带的"四轨"特征比B带明显;(TPFC)MnⅢ的CT带主要源自β-(HOMO-1)→β(LUMO+5)和β-HOMO→β-(LUMO+4)的跃迁,(TPFC)MnⅢ(Im)的CT带则主要源自β-(HOMO-1)→β-(LUMO+3)和β-HOMO→β-(LUMO+4)的跃迁. |
| 关 键 词： | 锰(Ⅲ)corrole 轴向配体 咪唑 电子光谱 |
DFT Calculations on Manganese(Ⅲ)5,10,15-Tris(pentafluorophenyl)-Corrole |
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| LIU Hai-Yang,LI Li,YING Xiao,WANG Xiang-Li,XU Zhi-Guang,LIAO Shi-Jun,CHANG Chi-Kwong.DFT Calculations on Manganese(Ⅲ)5,10,15-Tris(pentafluorophenyl)-Corrole[J].Acta Physico-Chimica Sinica,2008,24(9). | |
| Authors: | LIU Hai-Yang LI Li YING Xiao WANG Xiang-Li XU Zhi-Guang LIAO Shi-Jun CHANG Chi-Kwong |
| Abstract: | |
| Keywords: | DFT |
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