| 二元铜族团簇负离子催化CO氧化反应机理 |
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| 引用本文： | 胡建平,王俊,唐典勇,伏秦超,张元勤.二元铜族团簇负离子催化CO氧化反应机理[J].物理化学学报,2011,27(2):329-336. |
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| 作者姓名： | 胡建平 王俊 唐典勇 伏秦超 张元勤 |
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| 作者单位： | 1. Molecular Design Center, College of Chemistry and Life Science, Leshan Normal University, Leshan 614000, Sichuan Province, P. R. China;
2. Neurology Department, Chengdu Military General Hospital, Chengdu 610083, P. R. China |
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| 基金项目： | 教育部科学技术研究重点项目(210189); 四川省自然科学基金(2008JY0119); 四川省教育厅(07ZA158)资助~~ |
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| 摘 要： | 用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-, AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理. 计算结果表明: CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag; O2也优先吸附到Cu上, 其次为Ag, 最难的为Au; 另外, O2分子较CO分子易于吸附到混合团簇上. CO氧化反应有三条反应通道, 在热力学和动力学上均容易进行. AuAg-团簇催化CO氧化反应的最优反应通道为CO插入AuAgO2-中的Ag―O键形成中间体Au―AgC(O―O)O]-, 然后直接分解形成CO2和AuAgO-, 或另一个CO分子进攻中间体Au―AgC(O―O)O]-形成两分子的CO2和AuAg-. 而AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的最优反应通道为CO和O2共吸附到团簇上，然后形成四元环中间体，最后四元环中间体分解形成产物或另一个CO分子进攻四元环中间体从而形成产物. 第二个CO分子的协同效应不明显. AuAg-和AuCu-对CO氧化反应催化活性强于Au2-团簇, 因此, Ag和Cu掺杂可以提高金团簇的催化活性, 与之前实验研究结果一致.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 CO氧化 二元铜族团簇负离子 反应机理 |
| 收稿时间： | 2010-08-25 |
| 修稿时间： | 2011-01-05 |
Reaction Mechanisms of CO Oxidation Catalyzed by Binary Copper Group Cluster Anions |
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| HU Jian-Ping,WANG Jun,TANG Dian-Yong,FU Qin-Chao,ZHANG Yuan-Qin.Reaction Mechanisms of CO Oxidation Catalyzed by Binary Copper Group Cluster Anions[J].Acta Physico-Chimica Sinica,2011,27(2):329-336. |
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| Authors: | HU Jian-Ping WANG Jun TANG Dian-Yong FU Qin-Chao ZHANG Yuan-Qin |
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| Institution: | 1. Molecular Design Center, College of Chemistry and Life Science, Leshan Normal University, Leshan 614000, Sichuan Province, P. R. China;
2. Neurology Department, Chengdu Military General Hospital, Chengdu 610083, P. R. China |
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| Abstract: | The detailed mechanisms of CO oxidation catalyzed by AuAg-,AuCu-,and AgCu-were investigated using density functional theory at the B3LYP level.The computational results indicate that the adsorption site of CO onto the mixed clusters decreases as follows:Cu>Au>Ag.Copper is the preferred adsorption site for O2 on the binary clusters.The adsorption of O2 onto gold was found to be the weakest.Three reaction pathways exist for CO oxidation catalyzed by AuAg-,AuCu-,and AgCu-.The most feasible pathway for CO oxida... |
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| Keywords: | Density functional theory CO oxidation Binary copper group cluster anion Reaction mechanism |
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