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| A3型Corrole中位取代基对其β位^1H-NMR的影响 | |
| 引用本文： | 刘海洋,冷科,胡军,应晓,徐志广,张启光.A3型Corrole中位取代基对其β位^1H-NMR的影响[J].物理化学学报,2009,25(4). |
| 作者姓名： | 刘海洋 冷科 胡军 应晓 徐志广 张启光 |
| 作者单位： | 1. 华南理工大学化学系,广州,510641香港科技大学化学系,香港 2. 华南理工大学化学系,广州,510641 3. 华南理工大学应用物理系,广州,510641 4. 华南师范大学化学与环境学院,广州,510631 5. 香港科技大学化学系,香港 |
| 基金项目： | 国家自然科学基金，香港研究资助局资助项目 |
| 摘 要： | 采用密度泛函(DFT)方法对八个中位有不同取代基的A3型corrole进行了几何结构优化和核磁共振(NMR)理论计算.几何优化结果显示5,10,15-三苯基corrole的两个环内NH异构体的中位苯环空间排布方向不同.此外,虽然A3型corrole两个环内NH异构体A和B的能量相差不大,但A和B分子的Boltzman分布概率却有较大的不同,且受取代基影响很大. 因而在计算NMR时必须对A和B异构体的理论化学位移做Boltzman统计平均处理.NMR计算结果表明,在B3LYP/6.311+G(2d,p)//B3LYP/6-31G(d,p)水平下可以得到较为合理的corrole的1H-NMR化学位移结果.β-位氢的化学位移与取代基Hammett常数σ-p的大小成正比关系.此外,由于corrole大环的低对称性,取代基对不同位置β-位氢的NMR影响程度不同,其β-位氢化学位移的大小和顺序与中位取代基的电子效应和corrole的立体结构因素有关. |
| 关 键 词： | 1H核磁共振 规范不变原子轨道 密度泛函理论 |
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