金属离子在液相氧化中的催化作用 XI.金属酞菁(MPc,M=Co、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用 |
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引用本文: | 张伟德,叶兴凯,詹瑞云,吴越.金属离子在液相氧化中的催化作用 XI.金属酞菁(MPc,M=Co、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用[J].分子催化,1993(3). |
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作者姓名: | 张伟德 叶兴凯 詹瑞云 吴越 |
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作者单位: | 中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院长春应用化学研究所,中国科学院长春应用化学研究所 长春130022 现在厦门大学化学系,长春130022,长春130022,长春130022 现在厦门大学化学系 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助项目 |
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摘 要: | 研究了MPc(M=CO、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用,并考察了Py、bPy和菲绕啉等含N配体对MPc催化性能的影响.发现反应遵循配位-链锁反应机理.反应速度对异丙苯为1.5级,对催化剂为0.5级.反应活化能分别为53.1kJ/mol.(CoPe)和43.9 kJ/mol.(FePc).在所选择的反应条件下,异丙苯转化率较低(小于35%),生成过氧化氢异丙苯选择性约为100%.加入第五配体可使诱导期消失.电子光谱和反应动力学结果同时表明,反应是由O_2的配位活化引发的,ESR结果证明酞菁环的电子可和金属离子进行交换.
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关 键 词: | 金属酞菁 异丙苯 催化氧化 第五配体 ESR |
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