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二重态下反应HCCO(2A″)+O2(3∑-g)的势能面理论研究
引用本文:丁元庆,王超,方德彩,刘若庄.二重态下反应HCCO(2A″)+O2(3∑-g)的势能面理论研究[J].化学学报,2004,62(15):1373-1378,FJ01.
作者姓名:丁元庆  王超  方德彩  刘若庄
作者单位:北京师范大学化学系,北京,100875
基金项目:国家自然科学基金(No.20073006)资助项目.
摘    要:选用cc-p VDZ,cc-pVTZ基组用密度泛函方法(B3LYP)研究了基态羰游基自由基HCCO(2A″)与基态氧分子O2(3∑g^-)反应的机理,在B3LYP/cc-pVDZ优化的几何构型基础上,使用CCSD(T)/cc-pVDZ方法进行了单点能校正.此外,还采用基于B3LYP/6-31G^*几何构型及振动频率的G383理论对所有驻点进行了更精确的能量计算.结果表明,只需越过6.31kJ/mol或6.23kJ/mol的位垒,氧分子中的一个氧原子便很容易地与羰游基中紧邻氢原子的碳原子相结合得到两个总能较比反应物低88.11kJ/mol或84.85kJ/mol的开环中间体,此二开环中间体很容易发生C-C-O-C环合或C-O-O环合从而转化为更稳定的环式异构体(总能较比反应物低149.81kJ/mol和54.97kJ/mol),转化位垒分别为8.73kJ/mol和86.44kJ/mol,该二环式异构体均很容易分解为反应的最终产物H CO CO2,其它可能的通道也在本文中有所探讨。

关 键 词:密度泛函  羰游基自由基  氧气  势能面  自由基反应  乙炔  氧化反应  二重态

Theoretical Study on the Doublet-State Potential Energy Surface of the Reactions between HCCO(2A″) and O2(3∑-g)
DING,Yuan-Qing WANG,Chao FANG,De-Cai LIU,Ruo-Zhuang.Theoretical Study on the Doublet-State Potential Energy Surface of the Reactions between HCCO(2A″) and O2(3∑-g)[J].Acta Chimica Sinica,2004,62(15):1373-1378,FJ01.
Authors:DING  Yuan-Qing WANG  Chao FANG  De-Cai LIU  Ruo-Zhuang
Abstract:
Keywords:ketyl radical  O  2  density function theory  radical reaction
本文献已被 CNKI 维普 万方数据 等数据库收录!
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