| 钒取代α-Keggin型杂多阴离子簇合物[PVnMo12－nO40](3＋n)－ (n＝1～3)氧化性能的DFT研究 |
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| 引用本文： | 王金月,王健,胡常伟,肖慎修.钒取代α-Keggin型杂多阴离子簇合物[PVnMo12－nO40](3＋n)－ (n＝1～3)氧化性能的DFT研究[J].化学学报,2009,67(11):1189-1194. |
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| 作者姓名： | 王金月 王健 胡常伟 肖慎修 |
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| 作者单位： | a宜宾学院化学与化工系 四川省高校计算物理重点实验室 宜宾 644007;b绿色化学与技术教育部重点实验室 四川大学化学学院 成都 610064 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(No.20072024);;四川省教育厅重点实验室专项(No.2006ZD051);;宜宾学院博士科研项目(No.2006B03) |
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| 摘 要： | 运用密度泛函理论的离散变分(DFT-DVM)方法, 通过理论计算和模拟, 将不同个数V取代的α-Keggin型磷钼杂多阴离子簇合物以及它们的各个异构体区分开来, 探讨了V的取代效应对所形成物种PVnMo12－nO40](3＋n)－ (n＝1～3)的氧化活性的影响. 研究表明, 单钒取代的簇阴离子的氧化活性最高, 其次是二钒取代的物种, 三钒取代的物种活性最低. 将计算得到的结果与实验测得的还原电势进行关联后发现, 这些杂多阴离子簇合物的费米能级(Ef)与其第一还原电势(ERP)之间呈现反比变化, 随着V取代个数n的增加, 簇阴离子所带的负电荷数逐渐增大, Ef值也随之增大, 而相应物种的ERP却逐渐减小. 进一步对含钨杂多阴离子簇合物XW12O40]n－ (X＝CoII, FeIII, SiIV, PV)的计算分析证实, 这种关系具有一定的普适性; 在此基础上推测了杂多阴离子新物种SW12O40]2－的存在, 并预测了其可能具有的氧化活性.
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| 关 键 词： | 杂多阴离子 α-Keggin型 钒取代效应 氧化性能 密度泛函理论(DFT) |
| 收稿时间： | 2008-9-18 |
| 修稿时间： | 2009-1-14 |
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