| 金鸡纳碱奎尼丁催化含苯并噻唑基团亚胺与丙二酸酯Mannich反应机理研究 |
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| 引用本文： | 谢承卫,柏松,宋宝安,杨松.金鸡纳碱奎尼丁催化含苯并噻唑基团亚胺与丙二酸酯Mannich反应机理研究[J].化学学报,2013,71(9):1301-1306. |
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| 作者姓名： | 谢承卫 柏松 宋宝安 杨松 |
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| 作者单位： | 贵州大学精细化工研究开发中心 绿色农药与农业生物工程国家重点实验室培育基地教育部绿色农药与生物工程重点实验室 贵阳 550025 |
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| 基金项目： | 国家重点基础研究发展计划项目(No.2010CB126105);国家自然科学基金重点项目(No.21132003);教育部长江学者创新团队发展计划(No.[2011]20-IRT1057)资助~~ |
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| 摘 要： | 手性催化剂奎尼丁催化丙二酸乙酯与苯并噻唑亚胺的不对称Mannich反应机理研究, 对β-氨基酸酯类衍生物合成具有重要的指导意义. 采用密度泛函理论(DFT)的M06-2X方法, 通过精确计算: (1)确定了奎尼丁催化剂催化活性位点为9位碳上的羟基和位于1位的叔氮原子; (2) S构型反应过渡态能量比R构型反应过渡态能量低, 反应产物以S构型为主; (3)计算进一步表明较低温度有助于提高反应的立体选择性. 计算结果与实验数据相符, 反应获得S构型的β-氨基酸酯类衍生物, 其ee可达到 81%～95%.
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| 关 键 词： | 奎尼丁 苯并噻唑-β-氨基酸酯 密度泛函理论 过渡态 反应机理 |
Study of Mechanism to Asymmetric Mannich Reaction of Diethyl Malonate and Benzothiazol Imine Catalyzed by Applying Chiral Quinidine |
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| Xie Chengwei;Bai Song;Song Baoan;Yang Song.Study of Mechanism to Asymmetric Mannich Reaction of Diethyl Malonate and Benzothiazol Imine Catalyzed by Applying Chiral Quinidine[J].Acta Chimica Sinica,2013,71(9):1301-1306. |
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| Authors: | Xie Chengwei;Bai Song;Song Baoan;Yang Song |
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| Institution: | Center for Research & Development of Fine Chemicals, State Key Laboratory Breeding Base of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering, Key Laboratory of Green Pesticide and Agricultural Bioengineering of Ministry of Education, Guizhou University, Guiyang 550025 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | chiral quinidine benzothiazol-β-amino esters DFT transition state mechanism |
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