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亚微米去顶角八面体LiNi0.08Mn1.92O4正极材料制备及高温电化学性能
引用本文:梁其梅,郭昱娇,郭俊明,向明武,刘晓芳,白玮,宁平.亚微米去顶角八面体LiNi0.08Mn1.92O4正极材料制备及高温电化学性能[J].化学学报,2021,79(12):1526-1533.
作者姓名:梁其梅  郭昱娇  郭俊明  向明武  刘晓芳  白玮  宁平
作者单位:a 云南民族大学 生物基材料绿色制备技术国家地方联合工程研究中心 昆明 650500b 昆明理工大学 环境科学与工程学院 昆明 650093
基金项目:国家自然科学基金(51972282); 国家自然科学基金(U1602273)
摘    要:采用低温固相燃烧法快速制备了一种具有{111}、{110}和{100}晶面的去顶角八面体LiNi0.08Mn1.92O4 (LNMO)正极材料, 其高暴露{111}晶面可以减少充放电过程中Mn的溶解, 面积相对较小的{110}和{100}晶面可增加Li+快速扩散的通道. 测试结果表明, 所合成的LNMO具有LiMn2O4特有的立方晶系结构, 其颗粒尺寸为亚微米级. LNMO的高温电化学性能优异, 在55 ℃, 1和5 C的首次放电比容量分别为109.9和98.0 mAh/g, 分别循环300次后容量保持率为75.8%和80.5%; 即使在55 ℃, 10和15 C下分别循环1000次后仍具有48.4%和49.4%的容量保持率, 而未掺杂的LiMn2O4于15 C循环1000次后容量损失高达98%. LNMO在55 ℃有较高的Li+扩散系数(D=3.86×10-15 cm2/s)和较小的电荷转移阻抗(循环前、后Rct=158.0和279.8 Ω)以及较低的表观活化能(Ea=17.63 kJ/mol), 说明Ni掺杂能够提高Li+在尖晶石型LiMn2O4内的扩散速率及减小锂离子在脱嵌过程中的能垒, 从而提高锂离子的扩散速率和倍率性能. 对LNMO于55 ℃循环1000次后的极片进行X射线衍射(XRD)分析, 发现LNMO电极材料的晶体结构基本保持不变, 表明Ni掺杂提高了锰酸锂材料在55 ℃长循环过程中的晶体结构稳定性, 有效抑制了Jahn-Teller效应及Mn的溶解, 显著提升了其高温电化学性能. 本工作为尖晶石LiMn2O4电极材料在高温方面的应用提供了借鉴.

关 键 词:LiMn2O4  Ni掺杂  正极材料  高温电化学性能  去顶角八面体  固相燃烧法  Jahn-Teller效应  Mn溶解  

Preparation and High Temperature Electrochemical Performance of LiNi0.08Mn1.92O4 Cathode Material of Submicron Truncated Octahedron
Qimei Liang,Yujiao Guo,Junming Guo,Mingwu Xiang,Xiaofang Liu,Wei Bai,Ping Ning.Preparation and High Temperature Electrochemical Performance of LiNi0.08Mn1.92O4 Cathode Material of Submicron Truncated Octahedron[J].Acta Chimica Sinica,2021,79(12):1526-1533.
Authors:Qimei Liang  Yujiao Guo  Junming Guo  Mingwu Xiang  Xiaofang Liu  Wei Bai  Ping Ning
Institution:a National and Local Joint Engineering Research Center for Green Preparation Technology of Biobased Materials, Yunnan Minzu University, Kunming 650500, Chinab Faculty of Environmental Science and Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China
Abstract:
Keywords:LiMn2O4  Ni doping  cathode material  high temperature electrochemical performance  truncated octahedron  solid-state combustion method  Jahn-Teller effect  Mn dissolution  
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