| 2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑衍生物分子内质子转移理论研究:取代基效应 |
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| 引用本文： | 易平贵,周继明,于贤勇,汪朝旭,李筱芳,刘峥军,侯博.2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑衍生物分子内质子转移理论研究:取代基效应[J].化学学报,2012(6):699-706. |
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| 作者姓名： | 易平贵 周继明 于贤勇 汪朝旭 李筱芳 刘峥军 侯博 |
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| 作者单位： | 湖南科技大学化学化工学院理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(Nos.21172066,20772027,20803020);湖南省高校创新平台开放基金(No.09K081);湖南省自然科学基金(No.11JJ2007)资助项目~~ |
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| 摘 要： | 研究了2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑(APBI)氨基中一个H被CH3(E-C),SiH3(E-OSi),NH2(E-N),COH(E-CO),NO2(E-NO2),CF3(E-F),CN(E-CN3),OMe(E-OMe),COCH3(E-CC),Ts(E-S),p-CH3C6H4CO(E-C=O)和p-CH3C6H4NHCO(E-NH)取代后,其基态及激发态分子内质子转移(ESIPT)性质的变化规律.结果表明各衍生物基态最稳定构型为烯醇式构型E,次稳定构型旋转异构体R,酮式构型K只有当取代基为E-CN3,E-F,E-NO2,E-N,E-OMe和E-S时才存在.基态各环的核独立化学位移(NICS)研究表明取代基的引入会影响APBI环电子离域性.所有APBI衍生物都能发生激发态分子内质子转移,当引入取代基为E-CN3,E-N或E-OMe时,所得的APBI衍生物S1态分子内质子转移是无能垒过程;引入取代基为E-C,E-C=O或E-OSi时,对APBI的ESIPT势能面基本无影响,而当取代基为E-CC,E-NH,E-CO,E-F,E-NO2和E-S时,使得S1态APBI的K*构型能量低于E*.
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| 关 键 词： | 2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑衍生物 ESIPT 取代基效应 电子离域性 |
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