| 多氟代、多氯代和多溴代二苯并对二噁英化合物的一些性质的比较研究 |
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| 引用本文： | 侯海锋,陈斌媛,张学胜,王遵尧.多氟代、多氯代和多溴代二苯并对二噁英化合物的一些性质的比较研究[J].化学学报,2011,69(6):617-626. |
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| 作者姓名： | 侯海锋 陈斌媛 张学胜 王遵尧 |
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| 作者单位： | (1污染控制与资源化研究国家重点实验室 南京大学环境学院 南京 210093)
(2常州大学环境与安全工程学院 常州 213164) |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论(DFT)方法, 在B3LYP/6-311G**和B3LYP/6-31G*两种水平上, 对76种多氟代二苯并对二噁英系列化合物(PFDDs)进行了几何构型的全优化, 并计算了各分子在298.15 K, 1.013×105 Pa的标准状态下的热力学参数. 基组从6-31G*增大到6-311G**没有显著改变标准生成热(ΔfH?)、标准生成自由能(ΔfG?)和标准熵(S?)数值. 根据B3LYP/6-311G**水平计算得到的ΔfG?的相对大小, 求得PFDDs同数目取代氟原子的各异构体的相对稳定性的顺序. 采用基团贡献法计算了多溴代二苯并对二噁英(PBDDs)、多氯代二苯并对二噁英(PCDDs)和PFDDs的辛醇-水分配系数(lg Kow). 并将PFDDs的ΔfH?, ΔfG?, S?和lg Kow的计算结果与PBDDs和PCDDs的相关数值进行了比较. 同时, 计算了PFDDs各组异构体化合物的生成反应相对速率常数, 采用统计热力学程序计算了这些化合物在200至1800 K的恒压摩尔热容(Cp,m), 并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程, 发现Cp,m与T, T－1和T－2之间有着很好的相关性.
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| 关 键 词： | 多氟代二苯并对二噁英 密度泛函理论 热力学性质 辛醇-水分配系数 恒压摩尔热容 |
Comparative Studies on Some Properties of Polyfluorinated, Polychlorinated and Polybrominated Dibenzo-p-dioxins |
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| Hou Haifeng,Chen Binyuan,Zhang Xuesheng,Wang Zunyao.Comparative Studies on Some Properties of Polyfluorinated, Polychlorinated and Polybrominated Dibenzo-p-dioxins[J].Acta Chimica Sinica,2011,69(6):617-626. |
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| Authors: | Hou Haifeng Chen Binyuan Zhang Xuesheng Wang Zunyao |
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| Institution: | (1 State Key Laboratory of Pollution Control and Resources Reuse, School of Environment, Nanjing University, Nanjing 210093)
(2 Department of Environmental and Safety Engineering, Changzhou University, Changzhou 213164) |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | polyfluorinated dibenzo-p-dioxins DFT method thermodynamic property octanol-water partition coefficient (lg Kow) molar heat capacity at constant pressure (Cp m) |
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