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双过氧钒配合物与N-取代皮考啉酰胺相互作用的NMR研究
引用本文:李国斌,于贤勇,郑柏树,易平贵,唐臻强,陈忠.双过氧钒配合物与N-取代皮考啉酰胺相互作用的NMR研究[J].化学学报,2007,65(21):2357-2362.
作者姓名:李国斌  于贤勇  郑柏树  易平贵  唐臻强  陈忠
作者单位:1. 湖南科技大学化学化工学院,分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湘潭,411201
2. 湖南科技大学化学化工学院,分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湘潭,411201;厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,厦门,361005
3. 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,厦门,361005
基金项目:973子课题(No.2003CB716005)、国家自然科学基金(No.20772027)、湖南省自然科学基金(№,06JJ30004)、中国博士后科学基金fNo.20070410805)、卫生部(福建省)卫生教育联合攻关计划(No.3502220051027)、厦门市重大疾病攻关研究基金(No.Wkj2005.2.019)、固体表面物理化学国家重点实验室开放基金和湖南科技大学博士基金(No.E-55107)资助项目.
摘    要:为了探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCl溶液), 应用多核(1H, 13C和51V)多维(COSY和DOSY) NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物OV(O2)2(D2O)]/OV(O2)2(HOD)]N-取代皮考啉酰胺的相互作用. 它们反应性从强到弱的顺序为: N-甲基-皮考啉酰胺≈N-(2-羟乙基)-皮考啉酰胺>N-乙基-皮考啉酰胺>N-丙基-皮考啉酰胺, 这说明了皮考啉酰胺N上取代基的电子效应影响反应. 竞争配位导致一系列新的7配位的过氧钒物种生成, 而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位机制.

关 键 词:双过氧钒配合物  N-取代皮考啉酰胺  相互作用  核磁共振
收稿时间:2007-2-3
修稿时间:2007-02-03

NMR Studies on Interactions between Diperoxovanadate and N-Substituted Picolinamide
LI Guo-bin,YU Xian-Yong,ZHENG Bai-Shu,YI Ping-Gui,TANG Zhen-Qiang,CHEN Zhong.NMR Studies on Interactions between Diperoxovanadate and N-Substituted Picolinamide[J].Acta Chimica Sinica,2007,65(21):2357-2362.
Authors:LI Guo-bin  YU Xian-Yong  ZHENG Bai-Shu  YI Ping-Gui  TANG Zhen-Qiang  CHEN Zhong
Institution:1. Hunan Province College Key Laboratory of QSAR/QSPR, School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201;2. State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surface, Xiamen University, Xiamen 361005
Abstract:To understand the substituting effects of organic ligands on the reaction equilibrium, the interactions between diperoxovanadate complex OV(O2)2(D2O)]/OV(O2)2(HOD)] and a series of N-substituted picolinamide ligands in solution were explored using multinuclear (1H, 13C, and 51V) magnetic resonance, COSY, DOSY, and variable temperature NMR in 0.15 mol/L NaCl ionic medium for mimicking the physiological conditions. The order of reactive capability of the picolinamide-like ligands with OV(O2)2(D2O)]/OV(O2)2(HOD)] is as follows: N-methylpicolinamide≈N-(2-hydroxyethyl)picolinamide>N-ethylpicolinamide>N-propylpicolinamide. The substituting group influences the reactivity by an electron effect. Competitive coordination interactions result in a series of new seven-coordinated peroxovanadate species OV(O2)2L] (L=N-substituted picolinamide).
Keywords:diperoxovanadate  N-substituted picolinamide  interaction  NMR
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