| 担载四核羰基簇——FeCo_3(CO)_11PPh_3~-在聚苯乙烯表面簇骼畸变的EXAFS研究 |
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| 引用本文： | 卢建军,寇元,罗玉忠,李红兵,傅宏祥,殷元骐.担载四核羰基簇——FeCo_3(CO)_11PPh_3~-在聚苯乙烯表面簇骼畸变的EXAFS研究[J].化学学报,1992(7). |
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| 作者姓名： | 卢建军 寇元 罗玉忠 李红兵 傅宏祥 殷元骐 |
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| 作者单位： | 中国科学院兰州化学物理研究所OSSO国家实验室，中国科学院兰州化学物理研究所OSSO国家实验室，中国科学院兰州化学物理研究所OSSO国家实验室，中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室 兰州 720000 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室 上海 200032，兰州 720000 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室 上海 200032，兰州 720000，上海 200032 |
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| 摘 要： | 通过配体取代将四核羰基簇FeCo_3(CO)_(12)~-锚联在膦化的聚苯乙烯表面,获得担载簇FeCo(?)(CO)_(11)PPh_3~-/poly,目的在于使簇骼结构偏离较高对称性.以考察锚联过程对簇结构的影响.本文以EXAFS(Extended X-ray Absorption Fine Structure)方法研究了担载样品的结构.结果显示担载簇与FeCo_3(CO)_(11)PPh_3~-晶体具有相同的结构模式,尤其是膦配体确实与一Co原子相连接.EXAFS结果表明:(1)与FoCo_3(CO)_(12)~-(其簇骼具有三重对称性结构)比较,锚联使Co—Fe键增长0.005nm;金属-金属及金属-桥联碳壳层的Debye-Waller因子均增大约一倍而金属-端联碳壳层的值变化很小.说明金属-金属间实际键长值具有一较宽分布,因而其簇骼已偏离了三重对称结构;(2)与FeCo_3(CO)_(11)PPh_3~-晶体的结构比较.Co—Fe键长长0.003nm.而Co—Co键长则短约0.002nm.考虑到EXAFS分析只能给出平均键长值,因此认为,存在于FeCo_3(CO)_(11)PPh_3~-晶体中的由于一个羰基被膦配体取代而引起的簇骼畸变,在锚联后被加剧.
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| 关 键 词： | 锚联 羰基簇 EXAFS |
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