| 两态反应Ni2+与c-C6H12的机理及自旋-轨道耦合研究 |
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| 引用本文： | 马军,李榕,任馗玮,马禧龙,朱开礼,耿志远.两态反应Ni2+与c-C6H12的机理及自旋-轨道耦合研究[J].化学学报,2015,73(5):431-440. |
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| 作者姓名： | 马军 李榕 任馗玮 马禧龙 朱开礼 耿志远 |
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| 作者单位： | a 西北师范大学 化学化工学院 甘肃省高分子材料重点实验室 生态环境相关高分子材料教育部重点实验室 甘肃兰州 730070;
b 甘肃民族师范学院 化学与生命科学系 甘肃合作 747000 |
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| 基金项目： | 项目受甘肃省自然科学基金(No. 10710RJZA114)资助. |
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| 摘 要： | 在密度泛函理论的B3LYP方法下, 对两态反应Ni2+与环己烷体系进行了较为系统的研究. 结果表明, 反应分别在第一个氢迁移(4IM1→4TS1/2), 第三个氢迁移(4TS15/16→4IM15)以及 翻转过程(4IM5→4TS5/6, 2TS11/12→2IM12)发生了二、四重态势能面的交叉, 本文运用内禀反应坐标单点垂直激发计算的方法得到势能面大致的交叉点(CP), 进一步利用Crossing2004程序获得精确的最低能量交叉点(MECP). 对MECP附近的自旋轨道耦合(SOC)常数进行了计算. MECP1～MECP4处的SOC值分别为318.01, 396.89, 268.74和306.67 cm-1. 较大的SOC值说明不同势能面间发生了有效地跃迁并使反应沿着最低反应通道进行. 对反应通道的研究发现, 反应中同面脱氢是主要反应通道. 异面脱氢由于翻转过程中决速步骤势垒为33 kcal/mol(吸热3 kcal/mol), 只生成少量的异面脱氢产物. 计算结果解释了实验现象.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 自旋-轨道耦合 反应机理 反应势能面 |
Mechanism and Spin-orbit Coupling Study for Two State Reaction Ni2+ with Cyclohexane |
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| Ma,Jun
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Li,Rong
,
Ren,Kuiwei
,
Ma,Xilong
,
Zhu,Kaili
,
Geng,Zhiyuan.Mechanism and Spin-orbit Coupling Study for Two State Reaction Ni2+ with Cyclohexane[J].Acta Chimica Sinica,2015,73(5):431-440. |
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| Authors: | Ma Jun Li Rong Ren Kuiwei Ma Xilong Zhu Kaili Geng Zhiyuan |
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| Institution: | a Key Laboratory of Polymer Materials of Gansu Province, Key laboratory of Eco-Environment-Related Polymer Materials of Ministry of Education, College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou 730070, Gansu, China;
b Department of Chemistry and Life Science, Gansu Normal University for Nationalities, Hezuo 747000, Gansu, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | density functional theory spin-orbit coupling reaction mechanism potential energy surfaces |
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