| DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应 |
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| 引用本文： | 刘龑,王正,丁奎岭.DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应[J].化学学报,2012(13):1464-1470. |
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| 作者姓名： | 刘龑 王正 丁奎岭 |
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| 作者单位： | 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(Nos.21172237,21121062,21032007);“973计划”(No.2010CB833300)资助~~ |
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| 摘 要： | 本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%～96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%～98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%～98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法.
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| 关 键 词： | 不对称催化 氢化 单磷配体 亚磷酰胺 铑 β-脱氢氨基酸甲酯 |
DpenPhos/Rh(I) Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Dehydro-β-Amino Acid Esters |
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| Institution: | Liu,Yan Wang,Zheng Ding,Kuiling*(State Key Laboratory of Organometallic Chemistry,Shanghai Institute of Organic Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200032) |
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