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四(4,4′,4″,4N,N-二乙氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应
引用本文:王筱梅,杨平,施琴芬,蒋宛莉,程晶磊.四(4,4′,4″,4N,N-二乙氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应[J].化学学报,2003(10).
作者姓名:王筱梅  杨平  施琴芬  蒋宛莉  程晶磊
作者单位:苏州大学材料科学与工程学院 苏州215021 (王筱梅,施琴芬),苏州大学化学化工系 苏州215006 (杨平),山东大学晶体材料国家重点实验室 济南250100 (蒋宛莉),苏州大学化学化工系 苏州215006(程晶磊)
基金项目:国家自然科学基金(No .50 2 730 2 4 ),江苏省自然科学基金 (No .BK2 0 0 2 0 4 1 ),江苏省教委自然科学基金 (No .0 2KJB 4 30 0 0 1 )资助项目
摘    要:利用还原偶联方法合成出新化合物四 (4,4′ ,4″ ,4 N ,N 二乙氨基 )四苯乙烯 (TDETE) .通过测定该化合物在溶液、掺杂聚合物中及晶体粉末的稳态 -瞬态荧光光谱、荧光量子产率和辐射衰变速率常数等 ,讨论了分子的构象效应等因素对TDETE光致发光行为的影响 .在一定浓度下TDETE溶液存在着三个发光带 ,分别为全扭曲构象分子 (位于 3 4 5nm附近的发光I带 )、半扭曲构象分子 (位于 43 0nm附近的发光II带 )和激基缔合物 (53 0nm发光III带 )的辐射衰变所致 .在聚合物(PMMA)中 ,一方面由于分子单键的自由旋转扭曲受到遏制 ,表现为II带的辐射衰变速率常数 (kf 值 )增大、同时非辐射衰变速率常数 (knf值 )减小 ;另一方面 ,TDETE分子之间相互作用得到加强而有利于缔合物形成 ,结果 ,使发光II带和III带合二为一出现了强而宽的发射峰 ,荧光量子产率从溶液中的 0 0 55提高到 0 855.此外 ,在PMMA介质中观测到TDETE分子聚集体在 62 6nm处的发光带 (IV) ,粉末态中聚集体IV带的强度骤增 ,峰值波长红移至 650nm

关 键 词:四(4  4′  4″  4N  N-二乙氨基)四苯乙烯(TDETE)  光致发光  构象效应  激基缔合物  聚集体  辐射衰变动力学
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