石蜡相分光光度法测定阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵

1引言 固相光度法是70年代提出的，与相应的液相光度法相比，它选择性好，且灵敏度要高出1～２个数量级。石蜡相光度法是近年来发展起来的一种新型固相光度法，它不仅具有其它固相光度法的灵敏度高、选择性好的优点，还兼有液相光度法测量体系均匀的特点，克服了其它固相光度法由于固体颗粒粒径不一致、对络合物吸附不均匀及装样操作不一致而给测量结果带来较大影响的缺点。本文以溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)为代表，用石蜡相光度法测定了阳离子表面活性剂，避免了使用有机溶剂，无毒，无环境污染，且方法简单，灵敏度高。 2实验部分 21仪器及试剂UV2201型分光光度计(日本岛津公司)；pHS2C型酸度计(上海华侨仪表厂)；电动振荡器(上海佘山河泽电机厂)。CTMAB标准溶液：储备液1 g/L(乙醇配制)，使用时稀释成10 mg/L的工作液；对离子：溴甲酚绿(简称BCG)，配制成2.87×１０－４ mol/L的乙醇溶液；缓冲溶液：HClKCl(pH=2.0)。所用试剂均为分析纯。 22实验方法取适量CTMAB标准溶液于50 mL比色管中，用稀HCl将pH值调至2左右，加入HClKCl缓冲溶液50 mL、2.87×１０－４ mol/L BCG乙醇溶液15 mL，然后用蒸馏水稀释到25 mL，摇匀。加入0.3000 g石蜡颗粒(0.45～0.90 mm)，塞紧管塞，置于电动振荡器上振荡15 min。过滤，用滤纸收集固体，自然晾干后，小心转移到50 mL烧杯中，加入180 mL液体石蜡，在65℃水浴中加热使石蜡熔化，倒入5 mm比色皿中；俟其自然冷却，选择λ１＝４３８ nm为测量波长，λ２=700 nm为参比波长，进行双波长测定。 3结果与讨论 31吸收光谱按照实验方法进行试剂空白和CTMABＢＣＧ离子缔合物在石蜡相中的吸收光谱以及石蜡空白的吸收光谱扫描。发现选择测量波长λ１＝４３８ nm，参比波长λ２=700 nm，用等吸收点双波长光度法测定，可以较好地消除石蜡及试剂空白的背景吸收干扰，同时测量灵敏度达到足够高。 32酸度实验实验表明在pH 1.0～3.5条件下，均可生成离子缔合物，且在pH=2.0时，灵敏度最高。故本实验选择pH=2.0作为反应酸度。 33显色剂用量和缓冲溶液用量实验表明，BCG用量在1.0～２．０ mL范围内，缓冲溶液用量在2.0～１０．０ mL范围内效果好，本实验分别选用1.5 mL BCG和5.0 mL缓冲溶液。 34固体石蜡颗粒粒径及固体石蜡和液体石蜡用量的选择实验发现，固体石蜡颗粒粒径和液体石蜡与固体石蜡的比例对蜡相测试性能有明显的影响，本实验选用1.80 mL液体石蜡和0.3000 g固体石蜡，液体石蜡和固体石蜡比例(Ｖ／Ｗ)为6∶１，固体石蜡颗粒粒径选用0.45～0.90 mm，实验效果好。 35振荡时间实验表明，在电动振荡器上振荡10 min固体石蜡即可将缔合物完全吸附。本实验选用振荡时间为15 min。 36离子缔合物的稳定性实验表明，该离子缔合物在石蜡相中对热稳定，不会分解。本实验选用65℃熔化石蜡。实验还表明，常温下，离子缔合物在石蜡相中的吸光度至少可稳定48 h。 37工作曲线在实验条件下，CTMAB含量在0～０.8 mg/L范围内符合比尔定律，线性回归方程为ΔＡ＝１．２７×１０－２＋1.08×１０－２Ｗ（μg)，相关系数r=0.9977。 38共存离子的影响对于20 μg CTMAB的测定，当其相对误差在±5%以内，共存离子的允许量为：CO２－３、Cd*"、Zn*"、Co*"、Se*$、V*%、P*%、Ba*"、Cu*"、Si*$、Ni*"、Ca*"、Mg*"、Pb*"、Fe*#、SCN－(1 mg)、Pd*"、Ag*!、Bi*#(0.1 mg)；Hg*"、Cr*&(0.5 mg)；Sn*"、Sc*#、Mo*&、La*#、Y*#、W*&、Pt*$(0.2 mg)；Nd*%(0.05 mg)。Mn*"、Zr*$对体系有干扰，可分别通过一定量的EDTA和KF溶液来掩蔽。 4合成水样和实际样品的测定 将CTMAB与一些常见离子和干扰离子配成合成样，用EDTA和KF分别掩蔽Mn*"与Zr*$，按实验方法测定，回收率在91%～１１０％之间。为了考察本法的实用性，我们用标准加入法测定了自来水中的CTMAB的含量，回收率在90%～１０８％之间，表明本法可靠且实用。