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磺甲基化木质素的辣根过氧化物酶催化聚合研究
引用本文:杨东杰,伍晓蕾,昌娅琪,邱学青,陶家媛.磺甲基化木质素的辣根过氧化物酶催化聚合研究[J].高分子学报,2014(4):473-481.
作者姓名:杨东杰  伍晓蕾  昌娅琪  邱学青  陶家媛
作者单位:华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室化学与化工学院;
基金项目:国家重点基础研究发展计划(973计划,项目号2012CB215302);国家国际科技合作专项项目(项目号2013DFA41670);国家自然科学基金(基金号21376100,21176096);中央高校基本科研业务费专项资金资助
摘    要:以碱木质素为原料,采用磺甲基化反应,得到磺甲基化木质素(SAL),并进一步采用辣根过氧化物酶(HRP)催化以提高其分子量,制备了高分子量高磺化度磺甲基化木质素(HPSAL).采用凝胶渗透色谱、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外光谱和顶空气相色谱等研究了改性前后SAL的结构特征.结果表明,经HRP催化后,与SAL相比,HPSAL的重均分子量和磺化度显著增加,分别提高20倍和30%以上,羧基含量升高,而甲氧基和酚羟基含量降低.HRP使SAL形成酚氧自由基,活化其酚羟基的邻、对和侧链Cβ位,增加磺化反应活性,而磺化度的提高又有利于增加HRP催化SAL的聚合反应活性,其聚合方式主要为β-O-4'、β-β'、β-1'和β-5'联结.分子模拟结果表明,甲氧基含量的降低和磺酸基含量的增加能显著提高以β-O-4'连接键为主的聚合反应活性.

关 键 词:辣根过氧化物酶  磺甲基化碱木质素  聚合  反应活性
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