Cr(Ⅲ)盐在Pt电极和PbO电极上阳极氧化为铬酸盐的机理的研究

在H₂SO₄]和SO₄^2-]恒定的不同浓度Cr₂(SO₄)₃溶液中测定了Cr³⁺在光滑Pt和PbO₂电极上的稳态极化曲线和分解极化曲线,得到了氧的阳极发生和Cr⁶⁺阳极形成的动力学数据,提出了Cr(Ⅵ)是由Cr(Ⅲ)通过"活性氧"的氧化形成的反应机理。测得了PbO₂电极上不同过电位下电极反应的有效活化能,其数值均在41.9kJ/mol以上,且随着极化的增大而减小,据此在动力学处理中可以忽略扩散的作用。测得了在不同电位极化下PbO₂电极的阻抗频谱。在较高电位下阻抗谱呈现明显的两个半圆,表明电极过程包括了中间吸附物的形成。吸附电容C_ad比双层电容C_d大1-2个数量级;C_d比通常光滑电极表面的C_d大得多,这可能与阴离子的特性吸附有关。