高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O液相生成反应的热动力学 |
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引用本文: | 周春生,范广,陈三平,高胜利.高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O液相生成反应的热动力学[J].应用化学,2009,26(4). |
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作者姓名: | 周春生 范广 陈三平 高胜利 |
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作者单位: | [1]西北大学化学系合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,西安710069 [2]商洛学院化学系,商州 |
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摘 要: | 合成了6种固态高氮含能配合物M(ATZ)(bpy)m·nH2O((1)M=Mn,m=2,n=3;(2)M=Co,m=2,n=7;(3)M=Ni,m=2,n=0;(4)M=Cu,m=1,n=0;(5)M=Pb,m=1,n=3;(6)M=Zn,m=1,n=1;ATZ=5,5′-偶氮四唑,bpy=2,2′-联吡啶)。对它们的结构和性能进行了表征。用RD496-CK2000微热量计测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变分别为:ΔrHm^θ(1)=241.245±0.060 kJ/mol,ΔrHm^θ(2)=-256.875±0.050 kJ/mol,ΔrHm^θ(3)=-265.172±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ(4)=-236.538±0.038 kJ/mol,ΔrH^θm(5)=-249.698±0.038 kJ/mol,ΔrHm^θ(6)=-185.072±0.048 kJ/mol。通过试验测定得到的所有液相反应的ΔrHm^θ均为负值,有利于目标物生成;并改变反应温度,研究了它们的液相生成反应的热动力学。改变温度研究了液相生成反应的热动力学,利用反应热化学数据和动力学方程结合热动力学实验数据计算了活化焓(ΔH≠^θ)、活化熵(ΔS≠^θ)、活化自由能(ΔG≠^θ)、表观反应速率常数(k)、表观活化能(E)、指前常数(A)和反应级数(n)。
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关 键 词: | 高氮含能配合物 液相生成反应 热动力学 |
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