| N-H…O红移氢键和蓝移氢键的理论研究 |
| |
| 引用本文： | 杨颙,张为俊,裴世鑫,邵杰,黄伟,高晓明.N-H…O红移氢键和蓝移氢键的理论研究[J].中国科学B辑,2006,36(3):218-226. |
| |
| 作者姓名： | 杨颙 张为俊 裴世鑫 邵杰 黄伟 高晓明 |
| |
| 作者单位： | 中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光谱学实验室,合肥,230031 |
| |
| 基金项目： | 中国科学院知识创新方向性项目(批准号:KJCX2-SW-H08)，国家自然科学基金(批准号:20477043)资助项目 |
| |
| 摘 要： | 用理论方法研究了复合物HCHO…HNO, HCOOH…HNO, HCHO…NH3, HCOOH…NH3, HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F分子间氢键. 在MP2/6-31+G(d,p), MP2/6-311++G(d,p), B3LYP/ 6-31+G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)水平上, 利用标准方法和均衡校正方法对6种复合物进行了几何优化和振动频率计算. 计算结果表明: 在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中, HNO中N—H键强烈收缩, 存在显著的N—H…O蓝移氢键. 在复合物HCHO…NH3, HCOOH…NH3, HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中, NH3和NH2F中N—H键伸长, 存在N—H…O红移氢键. 利用自然键轨道(NBO)分析表明, 电子供体轨道和电子受体轨道之间相互作用的稳定化能、电子密度重排、轨道再杂化和结构重组是决定氢键红移和蓝移的主要因素. 其中, 轨道间稳定化能属于键伸长效应, 电子密度重排、轨道再杂化和结构重组属于键收缩效应. 在复合物HCHO…HNO和HCOOH…HNO中, 由于键收缩效应处于优势地位导致N—H…O蓝移氢键存在. 在复合物HCHO…NH3, HCOOH…NH3, HCHO…NH2F和HCOOH…NH2F中, 键伸长效应居于主导地位,N—H…O红移氢键出现.
|
| 关 键 词： | 蓝移氢键 红移氢键 电子密度拓扑分析 自然键轨道分析 |
| 收稿时间： | 2005-06-03 |
| 修稿时间： | 2005年6月3日 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《中国科学B辑》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《中国科学B辑》下载免费的PDF全文 |
|
