联苯负离子自由基与萘分子间长程电子转移的从头算研究 |
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引用本文: | 李象远,肖顺清,何福城.联苯负离子自由基与萘分子间长程电子转移的从头算研究[J].中国科学B辑,1999,29(5):0. |
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作者姓名: | 李象远 肖顺清 何福城 |
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作者单位: | 四川大学应用化学系,成都,610065 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助项目!(批准号 :2 970 6 10 4,2 95 73112 ) |
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摘 要: | 分离处理π σ π体系中的给体 ,受体和σ桥体 ,在HF/4 31G和HF/DZP水平上优化了联苯 ,联苯负离子自由基 ,萘和萘负离子自由基的几何构型 ,计算了分子间电子转移的内重组能 .取线性反应坐标R =0 .5 ,在STO 3G水平上用变分原理和分子轨道跃迁能方法 ,计算了π σ π体系自交换反应的电子转移矩阵元 .对交叉反应体系 ,沿线性反应坐标搜寻最小轨道能级分裂Δmin,确定了电子转移矩阵元和过渡态构型 .用Marcus双球模型计算液相电子转移的溶剂重组能 ,结合半经典模型计算了几种以联苯负离子自由基为给体 ,联苯和萘为受体的π σ π体系分子内电子转移速率常数 .
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关 键 词: | 重组能 电子转移矩阵元 给体和受体 速率常数 |
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