| 二氯卡宾与甲醇及甲硫醇插入与氢抽提反应的量子化学计算 |
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| 引用本文： | 李志锋,朱元成,李会学,刘新文,卢小泉.二氯卡宾与甲醇及甲硫醇插入与氢抽提反应的量子化学计算[J].中国科学B辑,2008,38(11):989-998. |
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| 作者姓名： | 李志锋 朱元成 李会学 刘新文 卢小泉 |
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| 作者单位： | 天水师范学院生命科学与化学学院，西北师范大学化学化工学院，甘肃省高分子材料重点实验室 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(批准号：20335030)、甘肃省教育厅科研基金(批准号：0708-11)和天水师范学院重点学科基金项目资助 |
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| 摘 要： | 利用密度泛函和自然键轨道理论及电子密度拓扑分析方法，对单、三重态CCl2与CH3MH（M=O，S）中C—H和M—H键的插入反应及抽提氢反应进行了研究．在B3LYP／6-311G（d，p）水平上优化了势能面上构型，并以频率分析和内禀反应坐标法进行了确认．计算了各物种的CCSD（T）／6-211G（d，p）能量．结果表明，主反应通道主要发生在单重态势能面中，单重态CCl2既可以与C-H及M—H键发生插入反应，存在四条主反应通道，分别生成P1CH3OCHCl2，反应Ⅰ（1）]，P3Cl2HCCH2OH，反应Ⅰ（2）]和PSCH3SCHCl2，反应Ⅱ（1）]，P7Cl2HCCH2SH，反应Ⅱ（2）]，也可以与CH3MH发生抽提氢反应，分别生成P4CH2O＋CH2Cl2，反应Ⅰ（3）]和P8CH2S＋CH2Cl2，反应Ⅱ（3）]．同时，存在三重态CCl2与CH3SH插入生成^3P4CH3SCHCl＋Cl]的反应通道．进一步对反应通道上的关键点进行了自然键轨道和电子密度拓扑分析．
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| 关 键 词： | 卡宾 醇 DFT NBO AIM 插入 抽提 |
| 收稿时间： | 2008-03-01 |
| 修稿时间： | 2008-10-05 |
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