PP体系双荧光及分子内电荷转移的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFF）对PP（5-phenyl-5H-phenanthridin-6-one）分子进行了量子化学计算．实验观察到该分子具有双荧光和分子内电荷转移（ICT）特征．理论计算采用B3LYP泛函和6-311＋G（2d，p）基组，并用可极化连续介质模型（PCM）处理溶剂效应．基态结构优化表明PP分子为非平面状，苯环和菲啶酮平面的二面角近似等于90．0°．气相和溶剂中低激发态的计算结果表明这些激发态均为局域激发（LE）．通过构建气相和溶液中LE—ICT反应和荧光发射的势能曲线，得到了ICT反应的焓变△H、能垒Ea以及由于结构弛豫所产生的能量差δEFC．势能曲线的分析和发射能的计算显示PP是一个双荧光体系，包含一个LE发射谱和一个红移的ICT谱．考虑了溶剂效应的计算结果表明，双荧光的产生是由于在ICT反应过程中分子构型的变化，即苯环和菲啶酮单元由相互垂直变成了共平面．