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全氟和多氟烷基磺酸的研究——ⅩⅤ.由α-氟砜基二氟甲基乙酸甲酯形成二氟卡宾和氟砜基二氟甲基阴离子
引用本文:陈庆云,朱士正.全氟和多氟烷基磺酸的研究——ⅩⅤ.由α-氟砜基二氟甲基乙酸甲酯形成二氟卡宾和氟砜基二氟甲基阴离子[J].中国科学B辑,1986(6).
作者姓名:陈庆云  朱士正
作者单位:中国科学院上海有机化学研究所 (陈庆云),中国科学院上海有机化学研究所(朱士正)
摘    要:FO_2SCF_2CO_2CH_3(1)和许多亲核试剂作用时很容易发生脱羧甲基分解反应。例如X~-(Cl~-,Br~-,I~-)CNS~-,Et_3N,C_5H_5N等都可以进攻其甲基碳,接着消去CO_2,SO_2和F~-而产生:CF_2。在非水有机溶剂中,脱羧后极快地同时消去SO_2,F~-形成:CF_2;但在含水有机溶剂中,则先形成中间体FO_2SCF_2~-,它可被质子捕获生成HCF_2SO_2F(2)。大部分仍继续消除SO_2和F~-产生:CF_2。烷氧阴离子不能类似地将1分解,而是进攻1的硫原子得到相应的磺酸酯CH_3O_2CCF_2SO_2—Z(10)(Z=OCH_2CF_2CF_2H,OC_6H_5)。在无溶剂情况下,Et_2NH也能使1分解而形成:CF_2,还伴有少量进攻羧基碳的产物FO_2SCF_2CONEt_2(11)。

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