Mn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及光物理性能

采用水热方法合成了2种结构新颖的Mn(Ⅱ)配位聚合物，Mn(m-tpha)(phen)]_n(1)，{Mn₃(m-tpha)₂(m-Htpha)₂(bipy)₂]·3H₂O}_n (2)，(m-H₂tpha=间苯二甲酸，phen=1,10-邻菲咯啉，bipy=2，2′-联吡啶)。通过X-射线单晶衍射、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV-Vis)、表面光电压光谱(SPS)和场诱导表面光电压光谱(FISPS)等方法对配聚物进行了表征。结构分析表明:配聚物(1)和(2)均是通过间苯二甲酸根桥连的具有1D无限结构的Mn(Ⅱ)配聚物。不同的是(1)的不对称单元中只包含1个Mn(Ⅱ)离子，它采取了N₂O₄的配位模式；而(2)的重复单元中，包含3个Mn(Ⅱ)离子，其中有2个Mn(Ⅱ)离子是晶体学等效的，它们也采取了N₂O₄的配位模式，另1个Mn(Ⅱ)离子处于一个几乎规则的正八面体场的配位环境中，6个配位原子均为O。配聚物的表面光电压光谱测试表明，它们在300～800 nm范围内都呈现正的表面光伏响应(SPV)，但是光伏响应带的强度、数量是明显不同的。这是它们的结构、中心金属Mn(Ⅱ)离子的配位微环境不同所致。将配聚物的SPS与其UV-Vis光谱进行对比，可以看出SPS响应带与UV-Vis吸收峰基本是对应的。