甲苯热解机理的AM1研究(Ⅰ)热力学分析

在实验的基础上，本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算，对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物，产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时，计算了不同温度下的标准热力学参数（298－1073K）。热力学计算结果表明：（1）当甲苯的热裂解温度相对较低时（773K左右），热力学计算结果首先支持苯环上甲基C－H键的断裂生成苯基自由基并继而生成联二甲苯的反应；随着温度的提高（达1073K时），生成苯自由基和甲基自由基的反应比例将大生成苄基自由基的比例；该反应机理与实验结果基本一致。（2）采用Gaussian98程序包中AM1法中的UHF计算，较适合低级芳香烃热裂解反应机理的理论研究。