| 二氰氨根[N(CN)2-]/三氰甲根[C(CN)3-]桥联双核钌RuⅡRuⅢ混合价配合物的设计合成、表征和电子传递行为 |
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| 引用本文： | 张礼仪,诸月梅,施林熙,陈忠宁.二氰氨根[N(CN)2-]/三氰甲根[C(CN)3-]桥联双核钌RuⅡRuⅢ混合价配合物的设计合成、表征和电子传递行为[J].无机化学学报,2006,22(8):1453-1466. |
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| 作者姓名： | 张礼仪 诸月梅 施林熙 陈忠宁 |
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| 作者单位： | 中国科学院福建物质结构研究所,结构化学国家重点实验室,福州,350002 |
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| 摘 要： | trans-XRu(py)4(NO)]2+(X=Cl，Br)与等物质的量的NaN3在甲醇中反应后生成中间体trans-XRu(py)4(CH3OH)]+，它再与过量的NaN(CN)2]或KC(CN)3]反应后生成单核配合物trans-XRu(py)3L(X=Cl，Br，L=N(CN)2-，C(CN)3-)。单核配合物XRu(py)4L与X′Ru(py)4(CH3OH)]+进行分子组装，生成了一系列双核钌配合物trans-X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]+。用等物质的量的NOBF4或(NH4)2Ce(NO3)6]氧化这些RuⅡRuⅡ双核钌配合物，得到了一系列RuⅡRuⅢ混合价配合物trans-X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]2+。N(CN)2-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外区存在中等强度的吸收，起源于混合价态间的电荷跃迁(Intervalence Charge Transfer，简称为IVCT)，且其最大吸收波长随着溶剂极性的改变而发生变化，它们属于Class Ⅱ类型的混合价化合物；而C(CN)3-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外的吸收要强得多，且溶剂极性的改变对IVCT最大吸收波长基本无影响，它们属于介于价态定域与离域之间的混合价配合物。
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| 关 键 词： | 钌 混合价配合物 电子传递 电荷跃迁 二氰氨根 三氰甲根 |
| 文章编号： | 1001-4861(2006)08-1453-14 |
| 收稿时间： | 2006-06-20 |
| 修稿时间： | 2006-07-27 |
Designed Syntheses, Characterization and Electron Transfer Behavior of RuⅡRuⅢ Mixed-valence Binuclear Ruthenium Complexes Bridged by Dicyanamide [N(CN)2-]/Tricyanomethanide [C(CN)3-] |
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| ZHANG Li-Yi,ZHU Yue-Mei,SHI Lin-Xi and CHEN Zhong-Ning.Designed Syntheses, Characterization and Electron Transfer Behavior of RuⅡRuⅢ Mixed-valence Binuclear Ruthenium Complexes Bridged by Dicyanamide [N(CN)2-]/Tricyanomethanide [C(CN)3-][J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2006,22(8):1453-1466. |
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| Authors: | ZHANG Li-Yi ZHU Yue-Mei SHI Lin-Xi and CHEN Zhong-Ning |
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| Institution: | State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fujian Institute of Research on the Structure of Matter, Chinese Academy of Science, Fuzhou 350002,State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fujian Institute of Research on the Structure of Matter, Chinese Academy of Science, Fuzhou 350002,State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fujian Institute of Research on the Structure of Matter, Chinese Academy of Science, Fuzhou 350002 and State Key Laboratory of Structural Chemistry, Fujian Institute of Research on the Structure of Matter, Chinese Academy of Science, Fuzhou 350002 |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | ruthenium mixed-valence complex electron transfer charge transfer dicyanamide tricyanomethanide |
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