一个闭环二噻吩乙烯及其Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和光致变色性质

首次合成了一个含氰基二噻吩乙烯闭环体化合物(L_c)，用IR、¹H NMR及X射线单晶衍射研究其结构，表明它是一对R，R和S，S对映异构体组成的消旋混合物，证实了光化学顺旋环化反应中己三烯结构转变为环己二烯结构。紫外可见光谱研究表明其在THF溶液和固相均具有可逆的光致变色性质，可见区最大吸收波长为607 nm。光异构化动力学研究表明开环反应为一级反应，而闭环反应为0级反应。将其进一步用作配体与Ag(CF₃SO₃)自组装合成了配合物1，并用元素分析、IR、¹H NMR及电喷雾质谱进行结构表征。1在固相具有可逆的光致变色性质，但与开环配体组装的配合物不同，由于刚性的闭环配体结构限制了2个噻吩环的自由旋转，银离子与闭环配体配位未能修饰配体的吸收波长，1的可见区最大吸收波长与配体相同。与闭环配体相比，1的光异构化反应速度更快，这和循环伏安法测得其具有比配体更小的带隙结果一致。