含氮配体构筑的单核锌Zn(Ⅱ)/双核Cu(Ⅰ)配合物蓝光材料的结构和荧光性能研究

采用溶剂热法合成出单核Zn(Ⅱ)配合物Zn(2,6-PDA)(phen)H₂O]·H₂O (1)和双核Cu(Ⅰ)配合物{Cu(μ-Ⅰ)(phen)H₂O]·H₂O}₂ (2) (2,6-H₂PDA=2,6吡啶二甲酸，phen=1,10-邻菲罗啉)，通过单晶结构测试、元素分析和红外吸收光谱对结构进行表征，并研究了两种配合物在二甲基亚砜(DMSO)中及固态时的荧光光谱及DMSO溶液中紫外可见吸收光谱。配合物1和2的最大吸收峰分别出现在253和242 nm附近，相比于配体吸收峰均发生红移，在1和2中，主要呈现出中心金属离子微扰的phen的π→π*的跃迁，且吸收强度强于phen，说明中心金属离子与phen配位后，增加了有机配体在紫外区的吸收，利于配体对能量的吸收。1在DMSO溶液中的荧光发射峰位于361，379和392 nm，在固态时的荧光发射峰为407，434和467 nm，2在DMSO溶液中的荧光发射峰出现在422，443和461 nm，固态时荧光发射峰在442，469，501 nm，均呈现蓝光发射。配合物1和2的固态荧光发射光谱与相应的DMSO溶液中的发射峰相比分别红移55和23 nm，这是由于在固态时配合物1和2的分子中的π—π堆积相互作用和分子间的相互作用，特别是配合物2中存在强烈的Cu(Ⅰ)…Cu(Ⅰ)相互作用，降低了体系前线轨道之间的能量差。