| 2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应机理的研究 |
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| 引用本文： | 徐伯华,曾建碧.2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应机理的研究[J].原子与分子物理学报,2013,30(2). |
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| 作者姓名： | 徐伯华 曾建碧 |
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| 作者单位： | 1. 长江师范学院化学化工学院,涪陵,408003
2. 重庆工贸职业技术学院,重庆,408000 |
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| 基金项目： | 重庆市教委自然科学基金 |
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| 摘 要： | 采用密度泛函方法(DFT)研究了2-甲基-1,3-顺丁二烯在Rh(Ⅰ)催化下与苯甲醛反应生成高烯丙基醇的反应机理.在B3LYP/6-31+G*水平上优化了反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性.并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)、前线轨道理论和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.报道了可能的反应通道IA:Re→ IMA1→TSA1→IMA2→ IMA3→ TSA2→IMA4→IMA5→ TSA3→IMA6→PA；IB:Re→IMB1→TSB1→IMB2→IMB3→TSB2→ IMB4→ IMB5→TSB3→ IMB6→ PB,根据相对能量分析确定反应通道IB具有相对较低的活化能,是反应的主通道,与实验结果一致.
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| 关 键 词： | 2-甲基-1 3-顺丁二烯 过渡态 苯甲醛 反应机理 活化能 |
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