间二甲苯分子在不同外电场下结构和解离特性研究

间二甲苯是挥发性有机物(VOCs,Volatile Organic Compounds)的关键活性成分，研究其在外电场下的性质十分重要.采用密度泛函理论(DFT)，在B3LYP/6-311G++基组水平上对间二甲苯分子进行优化，从分子结构研究了不同外电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)作用下，间二甲苯分子的总能量，键长，电偶极矩，前线轨道，红外光谱和解离势能面.计算结果表明，沿两甲基中C原子连线方向的电场(-0.025 a.u.～0.025 a.u.)增加时，分子总能量和能隙先增大后减小，电偶极矩先减小后增加.通过计算发现外电场对间二甲苯分子不同键长和不同振动模式的红外光谱的影响均有所不同.间二甲苯分子的解离特性表现为:沿两甲基中C原子连线方向施加强度超过0.047 a.u.的电场时，位于电场增加方向的甲基与苯环之间起连接作用的C-C键断裂.以上计算结果可为利用电场降解间二甲苯提供重要理论参考．