| 气相中HOCl和O3分子间氯键和氢键的结构和性质 |
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| 引用本文： | 刘艳芝,袁煙,吕玲玲,李志锋,唐慧安.气相中HOCl和O3分子间氯键和氢键的结构和性质[J].原子与分子物理学报,2008,25(5):1132-1141. |
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| 作者姓名： | 刘艳芝 袁煙 吕玲玲 李志锋 唐慧安 |
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| 作者单位： | 天水师范学院生命科学与化学学院,天水,741001 |
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| 摘 要： | 在DFT-B3LYP/6-311 G**水平上分别求得O3…ClOH氯键复合物和O3…HOCl氢键复合物势能面上的稳定构型.频率分析表明,与单体HOCl相比,分别在两种复合物中,Cl4-O5和H6-O5键伸缩振动频率发生红移,红移值分别为5.70和76.44cm-1.经MP2/6-311 G**水平计算的含BSSE和零点振动能校正的气相中相互作用能分别为-2.102和-4.920 kJ·mol-1.NBO分析表明,在O3…ClOH氯键复合物中,引起Cl4-05键变长的因素包括2种电荷转移:(1)LP(O1)1→σ*(C14-05);(2)LP(O1)2→σ*(Cl4-O5),其中LP(O1)2→σ*((Cl4-O5)转移占主要作用,总的结果是使σ*(Cl10-O11)的自然布居数增加了14.44 me;在O3…HOCl氢键复合物中也存在类似的电荷转移,结果使σ*(H6-O5)的自然布居数增加了18.09 me.NRT理论进行键序分析表明,在氯键复合物和氢键复合物中,Cl4-O5和H6-O5键的键序都减小,与红外光谱频率计算分析和NBO分析的结论一致.AIM理论分析表明,分别在两种复合物中,O1…Cl4间和O1…H6间都存在键鞍点,而且O1…Cl4和O1…H6的P(r)都较小,分别为0.0111和0.0152 a.u.,说明复合物中的氯键和氢键相互作用较弱.另外,O1…Cl4氯键和O1…H6氢键的Laplacian量(△)ρP(r)分别为0.0479和0.0641 a.u.,都是较小的正值,说明这两种相互作用都以静电作用为主.
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| 关 键 词： | 氯键复合物 氢键复合物 YBO理论 AIM理论 |
The structure and properties of the chlorine bond and hydrogen bond between HOCl and O3 in gas phase |
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| LIU Yan-Zhi,YUAN Kun,LV Ling-Ling,LI Zhi-Feng,TANG Hui-An.The structure and properties of the chlorine bond and hydrogen bond between HOCl and O3 in gas phase[J].Journal of Atomic and Molecular Physics,2008,25(5):1132-1141. |
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| Authors: | LIU Yan-Zhi YUAN Kun LV Ling-Ling LI Zhi-Feng TANG Hui-An |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | O3 HOCl |
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