HF分子电子基态和激发态的MRCI计算

应用含Davidson修正的多参考组态相互作用(MRCI)方法, 在aug-cc-pVTZ基组水平上对HF基态及最低的多个单重和三重电子激发态进行了势能扫描计算. 结合群论原理及分子的离解极限, 分析了电子态势能曲线的特征, 得出激发态B1对应的离解极限为H++F-(1S). 基于势能曲线, 数值求解核运动的径向Schrödinger方程, 得到J=0时束缚电子态X1, B1C1和D1的振动能级和转动常数, 继而进行数据拟合得到电子态的光谱常数, 基态X1e=4146.94 cm-1, exe =88.08 cm-1, e=21.22 cm-1, e=0.785 cm-1; B1态：e=1131.37 cm-1,exe =17.28 cm-1, e=3.96 cm-1, e=0.0215 cm-1, C1态e=2696.37 cm-1, exe =73.43 cm-1, e=15.91 cm-1, e=0.776 cm-1, D1态e=3104.22 cm-1, exe =118.92 cm-1, e=17.25cm-1, e=0.992cm-1, 拟合结果与实验值吻合的较好.

MRCI calculations for HF electronic ground and excited states