| c-C3H2、HCCH和H2CCC的电离能和生成热的从头算精确预示 |
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| 引用本文： | 刘佳聪,伍灼耀.c-C3H2、HCCH和H2CCC的电离能和生成热的从头算精确预示[J].化学物理学报,2006,19(1):29-38. |
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| 作者姓名： | 刘佳聪 伍灼耀 |
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| 作者单位： | 芝加哥大学James-Frank研究所和化学系 芝加哥60637(刘佳聪)，加利福尼亚大学戴维斯分校化学系 戴维斯市95616(伍灼耀) |
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| 摘 要： | c-C_3H_2,HCCH和H_2CCC的电离能用CCSD(T)／CBS方法进行了计算。在计算中还包含了零点振动能校正和芯电子和价电子相关校正,标量相对论效应和高于CCSD(T)理论水平的校正。CCSD(T)／CBS方法计算的c-C_3H_2和HCCH电离能的数值分别为(9.15±0.03)和(8.96±0.04)eV,且与实验值(9.15±0.03)和(8.96±0.04)eV很好一致。CCSD(T)计算的H_2CCC→H_2CCC~ (~2A_1,C_(2v))和H_2CCC→H_2CCC (~2A′,C_s)电离跃迁的电离能分别为10.477和10.388 eV。在考虑Frank-Condon因子基础上,以前单光子电离实验所测定的(10.43±0.02)eV电离能最可能对应于H_2CCC→H_2CCC (~2A_1,C_(2v))跃迁的电离阈值。虽然对c-C_3H_2,HCCH和H_2CCC实验电离能测量的精确性难以达到理论计算精度的±30 meV范围内,所得到的理论电离能值与实验值非常一致,表明CCSD(T)／CBS计算结合高级相关校正对简单的碳氢卡宾和双自由基能得到可靠的电离能预示值。还给出了c-C_3H_2／c-C_3H_2~ ,HCCH／HCCH 和H_2CCC／H_2CCC 在0和298 K的生成热△H_(f0)~o和△H_(f298)~o。发现考虑实验精度不确定性后,它们的实验值与CCSD(T)／CBS预示值非常一致。
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| 关 键 词： | 从头算 电离能 生成热 c-C_3H_2 HCCH H_2CCC |
| 收稿时间： | 2005/12/27 0:00:00 |
Accurate ab initio Predictions of Ionization Energies and Heats of Formation for Cyclopropenylidene, Propargylene and Propadienylidene |
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| K. C. Liu and C. Y. Ng.Accurate ab initio Predictions of Ionization Energies and Heats of Formation for Cyclopropenylidene, Propargylene and Propadienylidene[J].Chinese Journal of Chemical Physics,2006,19(1):29-38. |
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| Authors: | K C Liu and C Y Ng |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Ab intio Ionization energy Heat of formation c-C_3H_2 HCCCH H_2CCC |
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