| N-甲硝胺异构化和分解反应机理和动力学的理论研究 |
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| 引用本文： | 韦文美,郑仁慧,田燕,何天敬,何力,陈东明,刘凡镇.N-甲硝胺异构化和分解反应机理和动力学的理论研究[J].化学物理学报,2007,20(2):126-134. |
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| 作者姓名： | 韦文美 郑仁慧 田燕 何天敬 何力 陈东明 刘凡镇 |
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| 作者单位： | 中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026,中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026,中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026,中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026,中国科学技术大学 电子科学技术系， 合肥 230026,中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026,中国科学技术大学 化学物理系，合肥 230026 |
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| 基金项目： | This work was supported by the National Natural Science Foundation of China (No.20473078). |
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| 摘 要： | 在QCISD(T)/6-311+G*//B3LYP/6-311+G*水平上详细地研究了N-甲硝胺(CH3NHNO2)异构化和分解反应的势能面， 探讨了其反应的可能机理． 计算结果表明， 四个最低能量的反应通道是：(i) N-NO2键断裂通道，(ii) CH3NHNO2先异构化为CH3NN(OH)O(IS2a)， 然后IS2a异构化为其它异构体，(iii) HONO消除通道，(iv) CH3NHNO2先异构化为CH3NHONO(IS3)， 然后IS3通过N-ONO或O-NO键断裂而分解． 用CTST理论计算了这些反应的最初反应步(决速步)的反应速率常数， 得到这些决速步在298-2000 K的阿仑尼乌斯公式为k6(T)=1014:8e-46:0=RT ，k7(T)=1013:7e-42:1=RT ，k8(T)=1013:6e-51:8=RT 和k9(T)=1015:6e-54:3=RT s-1． 在503-543 K时计算的总包反应速率常数和实验测得的速率常数吻合很好．通过分析这些反应的速率常数， 发现在低温下CH3NHNO2异构化为CH3NN(OH)O的反应是主要通道， 而在高温下N-NO2键断裂和CH3NHNO2异构化为CH3NHONO的通道与异构化为CH3NN(OH)O的反应通道竞争．
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| 关 键 词： | N-甲硝胺，势能面，反应机理，过渡态理论 反应速率常数 |
| 收稿时间： | 2006/6/28 0:00:00 |
Theoretical Study of Isomerization and Decomposition Reactions for Methyl-nitramine |
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| Wen-mei Wei,Ren-hui Zheng,Yan Tian,Tian-jing He,Li He,Dong-ming Chen and Fan-chen Liu.Theoretical Study of Isomerization and Decomposition Reactions for Methyl-nitramine[J].Chinese Journal of Chemical Physics,2007,20(2):126-134. |
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| Authors: | Wen-mei Wei Ren-hui Zheng Yan Tian Tian-jing He Li He Dong-ming Chen and Fan-chen Liu |
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| Institution: | Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Electronic Science and Technology, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China,Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | Methyl-nitramine Potential energy surface Reaction mechanism Canonical transition state
theory Rate constant |
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