| 3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛S2激发态结构动力学 (cited: 3) |
| |
| 引用本文： | 潘胜,薛佳丹,郑旭明.3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛S2激发态结构动力学 (cited: 3)[J].化学物理学报,2014,27(2):149-158. |
| |
| 作者姓名： | 潘胜 薛佳丹 郑旭明 |
| |
| 作者单位： | 浙江理工大学化学系，杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室，杭州310018;浙江理工大学化学系，杭州310018；浙江理工大学先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室，杭州310018；浙江理工大学生态染整技术教育部工程中心，杭州310018 |
| |
| 摘 要： | 采用共振拉曼光谱和完全活性自洽场理论计算研究了3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛(DMAMP)光激发到S2(ππ*)态后的光物理性能．在B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算确定了DMAMP与其三种异构体之间的基态异构化能垒，指认了振动光谱．采用涵盖紫外强吸收带的激光波长，获得了DMAMP在环己烷、乙腈和甲醇溶剂中的A-带共振拉曼光谱，含时密度泛函方法计算确定了该光谱中基频的相对强度，发现振动-电子耦合发生在S2(ππ*)态的Franck-Condon区域．CASSCF计算方法确定低单重和三重激发态、势能面锥形交叉点和系间窜跃点的激发能．共振拉曼光谱强度模式分析和CASSCF计算获得了DMAMP的A-带短时结构动力学和其后的衰变动力学表明，C1=O6和C2=C3之间的瞬时去共轭效应发生在S2(ππ*)态的Franck-Condon区域，激发态电荷重分布机制表明，C3和二甲氨基之间以及C1和C2之间的共轭增强效应发生在波包离开Franck-Condon区域后．C1=O6和C2=C3之间的去共轭效应使得-C3=N(CH3)2沿着C2-C3键旋转更加容易，C1-C2之间以及C3和N(CH3)的共轭增强效应使得绕C1-C2和C3-N5旋转变得比较困难．这些表明DMAMP初始结构动力学沿着CI-1(S2/S0)交叉点展开，而沿CI-2(S2/S0)和CI-3(S2/S0)交叉点展开的几率可以忽略．提出了DMAMP分子受光激发从S2,FC(ππ*)经由各锥形交叉点和各系间窜跃点回到S0或T1,min的两个衰变通道.
|
| 关 键 词： | 3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛，激发态结构动力学，异构化能垒，共振拉曼光谱，密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2013/11/23 0:00:00 |
|
| 点击此处可从《化学物理学报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《化学物理学报》下载免费的PDF全文 |
|
