供电子能力对一类热活化延迟荧光分子反系间窜越速率的影响（英文）

本文基于第一性原理,研究了八个热活化延迟荧光分子的性质,揭示了基团供电子能力对分子几何构型、跃迁属性以及反系间窜越过程的影响.研究结果表明,对于咔唑和氧杂蒽酮组成的一类分子的最低三重激发态(T_1)而言,供体基团的二苯胺取代,几乎不会改变供体和受体之间的夹角,但却可以减小供体和受体间的键长,基团供电子能力越强,最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)间的轨道重叠度越小,最低单重激发态S_1和T_1之间的能差(△E_(S_1-T_1)越小.此外,供体基团上增加二苯胺能够增加HOMO的离域性,而且能够进一步地减小△E_(S_1-T_1).通过计算S_1和T_1之间的旋轨耦合系数(H_(SO)),发现■数值越大,反系间窜越速率越大.计算表明八个分子都可能是高效的热活化延迟荧光分子.本文提出了一条高效热活化延迟荧光分子的设计策略,即分离HOMO和LUMO的分布和增加HOMO的离域性能够有效地减小S_1-T_1能差.