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| Polymerization Mechanism of α-Linear Olefin | |
| 作者姓名： | 邢文国 张长桥 于萍 刘成卜 魏云鹤 |
| 作者单位： | 山东大学化学与化工学院，济南250061;山东大学化学与化工学院，济南250061;山东大学化学与化工学院，济南250061;山东大学化学与化工学院，济南250061;山东大学化学与化工学院，济南250061 |
| 摘 要： | 利用密度泛函理论在B3LYP方法6-31G水平上对α-直链烯烃在TiCl3/AlEt2Cl催化体系的链增长规律进行了相应的计算．对反应物、产物以及各种可能的中间体和过渡态进行了全参数优化，在同一理论水平上对势能面上的全部驻点进行了振动频率分析，并从过渡态分别向反应物和产物方向进行了内禀反应坐标计算．计算结果表明，在TiCl3/AlEt2Cl催化剂优化的构型上首先形成配位化合物，进而形成过渡态，过渡态与配位化合物的能量差为40.687 kJ/mol，最后是双键打开和Ti-C(4)断裂，从而完成整个聚合反应历程．计算结果也初步表明随着α-直链烯烃碳原子数的增加，链增长机理未发生本质变化．由聚合反应活化能与α-直链烯烃碳原子数的关系可以看出，碳原子数为6～10时反应活化能较低，是聚合反应合成减阻剂的最佳选择． |
| 关 键 词： | 密度泛函理论，聚合机理，α-直链烯烃 |
| 收稿时间： | 2009-04-21 |
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