| OH,OCl,HOCl(~1A′)的从头算与势能曲线 |
| |
| 引用本文： | 韩晓琴,肖夏杰,刘玉芳.OH,OCl,HOCl(~1A′)的从头算与势能曲线[J].物理学报,2012(16):146-152. |
| |
| 作者姓名： | 韩晓琴 肖夏杰 刘玉芳 |
| |
| 作者单位： | 河南师范大学物理与信息工程学院;商丘师范学院物理与电气信息学院;河南质量工程职业学院 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(批准号:60977063);河南省创新型科技人才队伍建设工程(批准号:124200510013)资助的课题~~ |
| |
| 摘 要： | 采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCl,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6-311G（2df）,B3P86/6-31 1+G（2df）方法分别对OH（X2∏）,OCl（X2∏）分子进行计算,得到平衡核间距ROH=0.09696nm,ROCl=0.1569 nm,谐振频率w（OH）=3745.37 cm-1,e（OCl）=892.046 cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCl分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD（T）/D95（df,pd）方法对HOCl分子进行计算,得到基态为X1A’,键长ROH=0.0966 nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1（a1）=738.69 cm-1,w2（b2）=1260.25 cm-1,离解能De=2.24 eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74 eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子.
|
| 关 键 词： | OH OCl HOCl 势能函数 |
| 本文献已被 CNKI 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《物理学报》浏览原始摘要信息 |
| 点击此处可从《物理学报》下载免费的PDF全文 |
|
