结晶型PEO8∶NaPF6聚电解质中晶区链段的运动 |
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引用本文: | 罗欢,梁欣苗,冯继文,王立英.结晶型PEO8∶NaPF6聚电解质中晶区链段的运动[J].波谱学杂志,2015,32(1):12-22. |
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作者姓名: | 罗欢 梁欣苗 冯继文 王立英 |
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作者单位: | 1. 波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉磁共振中心(中国科学院 武汉物理与数学研究所),湖北 武汉 430071;
2. 中国科学院大学,北京100049 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助项目 |
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摘 要: | 利用固体NMR 研究了高度结晶的聚氧乙烯(PEO)/六氟磷酸钠(NaPF6)(按照氧钠摩尔比8∶1 描述为PEO8∶NaPF6,分子量Mw = 1 000 和6 000 g/mol)固体聚电解质晶区链段的结构和运动.对于纯PEO 来说,晶区链段的构象交换或大角度再取向促使其13C 粉末线形从低温的非轴对称(δ33 <δ22 <δ11)变成高温的轴对称线形(δ11 =δ22 >δ33).通过变温的13C 粉末线形和243 K 下的二维交换谱,PEO8∶NaPF6 晶区链段同样存在大角度再取向,且开启温度也很低(~243 K)与PEO 接近.这种长程的运动使得PEO8∶NaPF6 从低温的类轴对称(δ33 <δ22 <δ11)变成高温的轴对称线形(δ33 >δ22 =δ11),高温线形是PEO 高温线形的翻转.与其它PEO/Na(Li)固体聚电解质不同,PEO8∶NaPF6 中晶区链段与Na+络合后仍具有很高的运动性(与纯PEO 链段的运动性相当),这种高分子链段和Na+协同运动促使Na+沿PEO 分子链轴向迁移,提高电导率.
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关 键 词: | 固体核磁共振(solid-state NMR) 聚合物链段动力学 电导率 聚氧乙烯(PEO) PEO8∶NaPF6 |
收稿时间: | 2014-04-04 |
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