Optisch aktive 1- und 2-substituierte 9,10-Dihydro-9,10-äthanoanthracene

Zusammenfassung Racematspaltung der 9,10-Dihydro-9,10-äthanoanthracen-1-und 2-carbonsäuren bzw.-(-oxobuttersäuren) (2 a, 2 b bzw.8 a, 8 b) und geeignete Folgereaktionen machten optisch aktive monosubstituierte Derivate von 9,10-Dihydro-9,10-äthanoanthracen,1 (wie die Acetyl-, Formyl- und Methylderivate) sowie aus den buttersäuren9 (erhalten aus8) auch cyclische Ketone (10 und11) zugänglich. Die konfigurative Korrelation der beiden Reihen (a undb) gelang über die Schlüsselsubstanz (+)-1,2,3,4,7,12-Hexahydro-7,12-äthanobenzoa]-anthracen (12), woraus sich auch die optische Reinheit aller Folgeprodukte ergab.Die absolute Konfiguration wurde durch kinetische Racematspaltung sowohl der Carbonsäure2 a als auch eines mit2 a (und2 b) korrelierten Carbinols14 (nachHoreau) für alle beschriebenen Derivate von1 als (+)-(9R) ermittelt.Neben den ]_D-Werten wurden auch dieCD-Spektren einiger Derivate von1 gemessen. Diese chiroptischen Daten werden kurz diskutiert.

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Optically active 1- and 2-substituted 9.10-dihydro-9.10-ethanoanthracenes; Preparation, chiroptical properties, configurational correlations and absolute configurations

Optically active monosubstituted derivatives of 9.10-dihydro-9.10-ethanoanthracene (1)—such as the acetyl, formyl and methyl derivatives—were prepared by optical resolutions of the carboxylic acids2 a and2 b and the -oxobutyric acids8 a and8 b, resp., and suitable subsequent reactions, whilst from the butyric acids9 (accessible from8) also cyclic ketones (10 and11) were obtained. The configurative correlation of both series (a andb) was achievedvia the key substance (+)-1.2.3.4.7.12-hexahydro-7.12-ethanobenzoa]anthracene (12) wherefrom also the optical purities of all compounds were deduced.The absolute configurations of all described derivatives of1 were established as being (+)-(9R) by kinetic resolutions both of the carboxylic acid2 a and of a carbinol14 (correlated with2 a and2 b) according toHoreau's method.Besides the ]_D-values also theCD-spectra of some typical derivatives of1 were recorded. These chiroptical properties are briefly discussed.

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Mit 1 Abbildung