二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩钯(Ⅱ)配合物引发AB型芴单体聚合 |
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引用本文: | 孙会靓,杨一可,李晓,王华,战宏梅,程延祥.二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩钯(Ⅱ)配合物引发AB型芴单体聚合[J].应用化学,2017,34(2):0-0. |
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作者姓名: | 孙会靓 杨一可 李晓 王华 战宏梅 程延祥 |
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作者单位: | 中国科学院长春应用化学研究所,高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022;中国科学院大学 北京 100039;河南大学纳米材料工程研究中心 河南 开封 475004 |
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基金项目: | 国家自然科学基金资助(21174141,51303172,21404101) |
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摘 要: | 5-溴-2-三甲硅基-二噻吩并2,3-b:2',3'-d]噻吩(bt-DTT-Br)与双(三环己基)膦钯(0)进行氧化加成反应,合成了相应的芳基钯(Ⅱ)配合物,X光晶体结构分析表明,配合物中心金属离子为平面四方构型,膦配体处于反式位置。该配合物在加热时可以引发AB型芴单体聚合,得到一个端基为bt-DTT的聚芴共轭聚合物。相似端基结构的聚芴可以由bt-DTT-Br与不同膦配体钯(0)配合物原位生成的芳基钯配合物引发AB型芴单体聚合制备。辅助配体为三(邻甲基苯基)膦或三叔丁基膦时,配合物引发的AB型芴单体聚合室温下即可进行,并给出单一且端基结构明确的聚芴。基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)分析证实,聚合物的一个端基是来自芳基钯配合物中的bt-DTT,另一端基为Br/H原子或封端基团。凝胶渗透色谱(GPC)分析表明,聚合物相对分子质量随单体与催化剂的投料比增加呈线性增长,聚合反应遵循催化剂转移聚合机理。
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关 键 词: | 芳基钯配合物 聚芴 催化剂转移聚合 二噻吩并[2 3-b:2' 3'-d]噻吩 |
收稿时间: | 2016-04-11 |
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