| 水液相下羟基负离子催化半胱氨酸旋光异构的机理 |
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| 引用本文： | 喻小继,孟雪飞,黄煜纯,姜春旭,王佐成.水液相下羟基负离子催化半胱氨酸旋光异构的机理[J].武汉大学学报(理学版),2023(3):384-392. |
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| 作者姓名： | 喻小继 孟雪飞 黄煜纯 姜春旭 王佐成 |
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| 作者单位： | 1. 长春师范大学外国语学院;2. 长春师范大学网络中心;3. 白城师范学院理论计算中心 |
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| 基金项目： | 吉林省社会科学基金（2020W11）；;吉林省自然科学基金（20160101308JC）； |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论M06-2X和MN15方法，结合自洽反应场理论的SMD模型方法，研究了水液相下羟基负离子(OH-)催化半胱氨酸(Cys)分子的旋光异构反应机理。研究发现，两性Cys分子的消旋反应可以通过OH-直接抽取α-H质子和Cys碳负离子抽取水分子(H2O)质子实现，也可以在两性Cys向中性异构后，通过OH-抽取中性Cys的α-H质子和Cys碳负离子抽取H2O质子实现。势能面计算表明：第1种情况下Cys消旋反应的活化能垒是45.8 k J/mol，第2种情况下Cys消旋反应的活化能垒是51.6 k J/mol，均比水液相下Cys消旋反应的活化能垒104.0 k J/mol低很多。结果表明，水液相下OH-对Cys的旋光异构具有很好的催化作用。
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| 关 键 词： | 半胱氨酸 羟基负离子 密度泛函理论 过渡态 自洽反应场理论 活化能 |
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