OCS+经由A2П←X2П激发的光解离光谱 |
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引用本文: | 周丹娜,陈琳,吴丹,张立敏.OCS+经由A2П←X2П激发的光解离光谱[J].物理化学学报,2012,28(4):963-970. |
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作者姓名: | 周丹娜 陈琳 吴丹 张立敏 |
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作者单位: | Department of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, P. R. China |
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基金项目: | 国家自然科学基金(21073177)资助项目~~ |
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摘 要: | 在超声分子束条件下,由423、420、412.2和408.4nm的电离激光使OCS分子通过3+1]共振增强多光子电离(REMPI)制备出OCS+(X2Π)离子后,在260-325nm范围内扫描解离激光获得了OCS+离子经由A2Π3/2←X2Π3/2(000)和A2Π1/2←X2Π1/2(000,001)跃迁的分质量光解离谱(母体离子OCS+的凹陷谱和碎片离子S+的增强谱).其中A2Π1/2←X2Π1/2(001)跃迁的光解离谱是首次观察到.由A2Π3/2←X2Π3/2(000)光解离谱得到了A2Π3/2电子态的光谱常数T0=31411.3cm-1,ν1=814.3cm-1;由A2Π1/2←X2Π1/2(000)光解离谱得到了A2Π1/2电子态的光谱常数ν1=816cm-1,ν2=(380.4±2.8)cm-1,ν3=(2052.7±5.1)cm-1,而从A2Π1/2←X2Π1/2(001)光解离谱拟合出的A2Π1/2电子态的ν1(786.4cm-1)稍有不同,表明在A2Π1/2←X2Π1/2(001)跃迁中X2П1/2电子态的C-O键振动(ν3)激发影响了A2Π1/2电子态C-S键的振动(ν1).实验结果表明:在A2Π1/2←X2Π1/2(000,001)跃迁的光解离谱中能够显著观察到属于A2Π电子态的ν2弯曲振动模激发的谱峰,例如A2Π1/2(020,120,021,…),而在A2П3/2(υ1υ2υ3)←X2Π3/2(000)跃迁的光解离谱中几乎没有观察到属于ν2弯曲振动模激发的谱峰.这种弯曲振动激发和A2П电子态的旋轨分裂分量(Ω)的相关性可以通过A2Π电子态的Fermi共振和Renner-Teller效应来解释.
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关 键 词: | OCS+ 光解离 弯曲振动模激发 光碎片激发谱 |
收稿时间: | 2011-12-05 |
修稿时间: | 2012-02-16 |
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