| 电子转移的外电场效应--苯分子与苯正离子自由基间电子转移的从头算研究 |
| |
| 作者姓名： | 李象远 唐星烁 肖顺清 赵新顺 何福城 |
| |
| 作者单位： | 四川大学应用化学系,成都,610065;四川大学应用化学系,成都,610065;四川大学应用化学系,成都,610065;四川大学应用化学系,成都,610065;四川大学应用化学系,成都,610065 |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金;29706104,29573112; |
| |
| 摘 要： | 基于半经典电子转移理论,结合量子化学计算,在HF/DZP水平上,研究外电场作用下平行的苯分子-苯正离子自由基体系(C6H4)2+的分子内电子转移问题.在给体和受体几何构型优化的基础上,用线性反应坐标确定电子转移过渡态,分别用两态变分方法和基于Koopmans定理的分子轨道跃迁能方法计算电子转移矩阵元VAB,讨论了VAB对给体和受体中心距d的指数衰减关系.取中心距为0.6nm,研究了外电场对反应热的影响,计算得到在不同外电场强度下分子内气相电子转移的速率常数k.
|
| 关 键 词： | 电子转移 外电场 苯正离子自由基 电子转移矩阵元 从头算 |
| 收稿时间： | 1998-07-27 |
| 修稿时间： | 1998-07-27 |
| 本文献已被 CNKI 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《高等学校化学学报》浏览原始摘要信息 |
|
点击此处可从《高等学校化学学报》下载全文 |
|
