| Mn(Ⅲ,Ⅲ)配合物及含酚配体[N4O3]3--Ru(bPy)3模型化合物的性能研究 |
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| 作者姓名： | 李宏洋 施锋 彭孝军 张蓉 陈小强 张丽珠 孙立成 |
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| 作者单位： | 大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连中山路158号40信箱,116012 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金(Nos. 20376010, 20128005)和国家基础研究重大项目前期研究专项资助. |
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| 摘 要： | ![]()
为了对绿色植物光系统Ⅱ给体部分进行模拟,合成了1个新的高价双核配合物[Mn2(Ⅲ,Ⅲ)L(μ-OAc)2]*PF6 (2a),其中H3L为2,6-二{[(2-羟基-5-叔丁基苄基)(吡啶-2-亚甲基)胺基]亚甲基}-4-甲基苯酚.与目前的PSⅡ模型化合物[Mn2(Ⅱ,Ⅱ)-(bpmp)(μ-OAc)2]*ClO4 (1) [Hbpmp 2,6-二{[N,N-二(吡啶-2-亚甲基)胺基]亚甲基}-4-甲基苯酚]相比,配合物2a中增加了2个酚羟基及2个叔丁基,由此带来的改进使新模型更接近于自然界四核锰簇(OEC)的真实结构.在此基础上,我们将该配体通过酰胺键与[Ru(bPy)3]2+相连设计了光诱导电子转移模型化合物2b.其中[Ru(bPy)3]2+具有良好的光电性能,用于模拟PSⅡ中酶P680.通过紫外可见、红外、荧光发射光谱及电化学对化合物进行了光、电性能研究,结果表明配合物2b具有良好的光物理性质,而且2b中Ru3+/Ru2+的氧化还原电位比Phenol+/Phenol和Mn(Ⅲ,Ⅳ)/Mn(Ⅲ,Ⅲ)的高,说明2b配位金属Mn后可满足自然界PSⅡ电子转移的基本要求,是用来模拟PSⅡ给体部分较理想的模型.
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| 关 键 词： | 双核锰 三联吡啶钌 人工光合作用 光系统Ⅱ 含酚配体 |
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