| 金属串配合物[MM′M″(dpa)4(Cl)2](M=Co,Ni;M′,M″=Co,Rh)电子输运的理论研究 |
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| 引用本文： | 郅莎莎,班颖,徐志广,许旋.金属串配合物[MM′M″(dpa)4(Cl)2](M=Co,Ni;M′,M″=Co,Rh)电子输运的理论研究[J].高等学校化学学报,2019,40(5):980. |
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| 作者姓名： | 郅莎莎 班颖 徐志广 许旋 |
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| 作者单位： | 华南师范大学化学与环境学院;华南师范大学化学与环境学院;教育部环境理论化学重点实验室;广州市能源转化与储能材料重点实验室,广州510006 |
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| 基金项目： | 广东省自然科学基金(批准号: 9151063101000037)、 广东省教育厅产学研项目(批准号: 2010B090400184)、 广东省人才引进专项基金(批准号: C10133)和广州市科技攻关项目(批准号: 2011J4300063)资助. |
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| 摘 要： | 采用密度泛函理论DFT/BP86方法研究金属串配合物MM'M″(dpa)4(Cl)2] MM'M″=CoCoCo(1), CoCoRh(2), CoRhRh(3), NiCoRh(4)] 的结构和电子输运性质. 结果表明, 配合物1, 2和4的最稳定自旋态均存在1个(MM'M″)6+的离域$\sigma_{3}^{3}$键($\sigma^{2}\sigma_{nb}^{1}\sigma^{*0}$); 但配合物3具有1个(MM'M″)6+的离域$\sigma_{3}^{4}$键($\sigma^{2}\sigma_{nb}^{2}\sigma^{*0}$)和2个$\pi_{3}^{5}$键($\pi^{4}\pi_{nb}^{4}\pi^{*2}$), 故Rh—Rh键和Co—Rh键较强; Rh的引入使M—M键增强, Ni的引入则使M—M键减弱, 键强次序为Rh—Rh>Co—Rh>Co—Co>Ni—Co. 配合物14的传输通道均含有π和σ型轨道. 正偏压下, 配合物2和3的电流大于配合物1和4的. 负偏压下, 配合物4中出现负微分电阻效应. 配合物3中形成传输通道的σnbα/β和π*α/β轨道能级分裂明显, (MM'M″)6+对β自旋的π*轨道的贡献(88%)比α自旋(74%)的大, 使β自旋的电子更易传输, 具有较好的自旋过滤效应(70%80%).
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| 关 键 词： | 金属串配合物 密度泛函理论 电子传输 自旋过滤 |
| 收稿时间： | 2018-11-28 |
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