6-o-三苯甲基-α-甲基-d-葡萄吡喃甙的高碘酸盐氧化的区选性

进行了6-o-三苯甲基-a-甲基-d-葡萄吡喃甙(TMGP,I)在 THF-水和在 DMF-水中的高碘酸盐氧化反应。以亚砷酸钠滴定跟踪的高碘酸盐消耗-时间曲线表明,氧化明显地比在水中缓慢,消耗一克分子高碘酸盐的时间分别约为6.4(THF-水,23℃)和20(DMF-水,12℃)小时,而且在此之后的氧化更为缓慢。以a-甲基-d-葡萄吡喃甙(MGP)作为对照在水、THF-水和DMF-水中进行相同的氧化反应消耗一克分子高碘酸盐的时间约为<0.2(水,26℃)、2(THF-水,25℃)和2.6(DMF-水,26℃)小时。此外,在TMGP的情况中,滴定曲线在消耗等克分子高碘酸盐的前后有一明显的转折;在此之前几乎不生成甲酸,而在转折后的近处仅含2—3％的甲酸。